自愿离职和辞职都表示员工终止与雇主的雇佣关系，但其区别在于主动方的不同。

自愿离职是指员工在符合公司规定的相关程序下，按照自己的意愿提出离职申请，通常是由于个人原因或者工作需要等原因主动离开职位。在离职申请获得公司批准之后，员工即可与公司解除雇佣关系。

辞职是指员工通过书面或者口头形式向公司提出离职申请，但其离职是被动的，通常是由于公司的原因，例如合同到期、公司经营状况不佳等因素导致公司不再需要员工的工作技能或者服务。在辞职过程中，公司也可能会进行与员工的协商，协商离职时间、赔偿金、福利等相关问题。

总之，自愿离职是由员工主动发起离职的，辞职是由公司或者外部环境引起的被动离职，两者申请离职的流程和相应的法律责任等也不尽相同。